抗戰初期，國民黨要員紛紛投敵叛變。軍統上海站站長侯坤的投敵，導致上海站幾乎全軍覆沒。日偽氣焰十分囂張。軍統高層指派顧雪峰為新任軍統上海站站長，赴 上海組建代號“十三釵”的女子別動隊，以完成抗日鋤奸的特殊任務。十三釵中的大部分成員早先已安插在上海，以各種職業身份作為掩護，她們相繼被喚醒，只有 十三釵一號人物始終未能找到。 　　
共產黨員郭春光受中共地下組織指派，在鋤殺漢奸和搜集情報的過程中，他與十三釵建立了聯系。他救下了軍統上海站副站長萬木林，從而取得了軍統的信任。郭春 光利用牙醫身份做掩護，憑借自己的勇敢和智慧，和十三釵並肩戰鬥，多次出手援救十三釵。十三釵行動隊長李鳳凰身手不凡，率直潑辣，率領眾姐妹縱橫上海灘， 令日偽聞風喪膽。 　　
隨著行動的展開，郭春光發現日軍的“蒲公英計劃”疑雲重重；鋤奸對象大漢奸鄒博庵與顧雪峰是師生關系，兩人鬥法難分勝負；遲遲不曾出現的十三釵一號人物， 很可能就是上海第一交際花，武田正治的座上客徐子晏，她極為低調神秘，不知道擔負怎樣的使命，郭春光決定一路跟隨下去理清所有謎團....